Clique com o botão direito em Computador* e clique em Propriedades.
Windows XP:
- Se não vir "x64 Edition" listado, você está executando a versão de 32 bits do Windows XP.
- Se "x64 Edition" for listado em Sistema, você está executando a versão de 64 bits do Windows XP.
* Dependendo da versão do Windows pode estar nomeado como "Computador" ou "Este Computador".